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随着我国合成材料工业的发展和应用领域的不断拓展,阻燃剂在化学建材、电子电器、交通运输、航天航空、日用家具、室内装饰、衣食住行等各个领域中具有广阔的市场前景。此外,煤田、油田、森林灭火等领域也促进了我国阻燃、灭火剂生产较快的发展。我国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂,目前的生产能力20万t/a左右,年生产量在15万-17万t之间,年消费量20万t左右。不足部分主要从美国和以色列进口,进口的主要品种为有机溴及卤—磷系阻燃剂。我国阻燃剂生产厂60余家,能够生产50余种产品,主要为溴磷系列,其中溴系阻燃剂是最重要的系列,约占我国有机阻燃剂的30%。
国内阻燃剂的品种和消费量还是以有机阻燃剂为主,无机阻燃剂生产和消费量还较少,但近年来发展势头较好,市场潜力较大。阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂虽然具有其他阻燃剂系列无可比拟的高效性,但是它对环境和人的危害是不可忽视的。环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点,所以国内外一直在调整阻燃剂的产品结构,加大高效环保型阻燃剂的开发。
1.环保型阻燃剂应用和生产现状
随着人们环保、安全、健康意识的日益增强,世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的重点,并已经取得了一定的成果。阻燃剂按有效元素分类,可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。本文根据阻燃有效元素将阻燃剂分为无卤阻燃剂、溴系阻燃剂、卤—磷协同阻燃剂及其他阻燃剂四个种类,分别介绍其中几种环保且具有应用前景的阻燃剂。
1.1无卤阻燃剂
无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂一直是人们追求的目标,近年来全球一些阻燃剂供应和应用商对阻燃无卤化表现出较高热情,对无卤阻燃剂及阻燃材料的开发也投入了很大的力量。据分析,无卤阻燃剂主要品种为磷系阻燃剂及无机水合物。前者主要包括红磷阻燃剂,无机磷系的聚磷酸铵(app)、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等,有机磷系的非卤磷酸酯等。后者主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。聚磷酸铵、水滑石为该系列环保型且市场前景较好的代表产品,以下就这两种产品展开分析。
1.1.1聚磷酸铵
1.1.2水滑石
在无机阻燃剂的应用中,阴离子型层状功能材料作为阻燃剂的发展迅速。它是一类具有特殊结构的无机化合物m2+为二价离子,一般为镁,m3+为三价金属离子,an-为阴离子。这种材料简称为水滑石(ldhs)。由于水滑石独特的层状结构及层板组成和层间阴离子的可调变性,使其作为无机功能材料在催化、离子交换、吸附、医药等领域都得到了广泛的应用。作为无卤高抑烟阻燃剂,水滑石可广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。我国镁质阴离子层状功能材料的发展起步于20世纪90年代后期,虽然发展历史较短,但发展迅速。1999年,北京化工大学与宜兴助剂化工厂合作,在江苏宜兴建成了500t/a的水滑石的生产线,成为国内第一家水滑石的生产厂,并形成了自主知识产权的全套生产技术。在此基础上,2000年,依托我国优势的海洋化工卤水资源,在大连建立了1000t/a水滑石的生产线,为进一步建设更大规模的生产装置奠定了基础。从我国镁资源的现状及新型阻燃剂市场的迫切需求和巨大潜力,不难判断我国镁质阴离子层状功能材料快速发展的时机已经成熟。今后5年内,我国镁质阴离子层状功能材料作为溴系阻燃剂的替代品将进入发展的高峰期。
1.2澳系阻燃剂
溴系阻燃剂的生产和使用已有30多年的历史,目前生产的溴系阻燃剂约有70多种,其中最重要的是十溴二苯醚(dbdpo)、四溴双酚a(tbbpa)和六溴环十二烷(hbcd)等。前两者的产量占溴系阻燃剂的50%左右。一些传统的溴系阻燃剂由于受到日益严格环保要求的压力,迫使用户寻找溴阻燃剂的代用品,同时促进了新阻燃体系的问世。多溴二苯醚等传统溴系阻燃剂市场的萎缩,为溴化环氧树脂、十溴二苯乙烷等环境友好型溴系阻燃剂产品提供了市场空间。
1.2.1十溴二苯乙烷
十溴二苯乙烷(dbpe)由美国albermale公司率先开发,其相对分子质量、热稳定性和溴含量与dbdpo相当,但不属于多溴二苯醚系统的阻燃剂,在燃烧过程中不产生多溴苯对位二嗯英(pbdd)和多溴二苯呋喃(pbdf),同时也符合德国有关二嚅英的条令和美国环保局的规定。而且十溴二苯乙烷的耐热性、耐光性和不易渗析性等特点都优于十溴二苯醚。其阻燃的塑料可以回收使用,这是众多溴系阻燃剂所不具备的特点。目前该产品已在多种工程塑料,如abs、pbt、pa和hips中应用,效果良好。
我国十溴二苯乙烷生产技术已于2004年底工业规模试验成功,2023年开始投于市场。主要生产厂家有山东卫东化工有限公司(5000t/a)、山东潍坊大成盐化公司、寿光市海洋化工有限公司、江苏双菱化工集团有限公司、济南泰星精细化工有限公司、苏州市晶华化工有限公司、莱州市莱玉化工有限公司等,合计生产能力约11000t/a。十溴二苯乙烷以其优良的性能和特性,在国内外阻燃剂市场上皆具有广阔的前景。
1.2.2溴化环氧树脂
溴化环氧树脂由于具有优良的熔流速率、较高的阻燃效率、优异的热稳定性和光稳定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理机械性能、不起霜,从而被广泛地应用于pbt、pet、abs、尼龙-66等工程塑料、热塑性塑料以及pc/abs塑料合金的阻燃处理中。溴化环氧树脂按相对分子质量分为低、中、高三大类,按端基结构又可分为ep型、ec型,可分别应用于不同的塑料材料中。
近年来,我国溴化环氧树脂发展迅速,尤其改变了含溴量低、相对分子质量小,只能用作绝缘灌封材料等缺点。目前我国溴化环氧树脂技术可根据阻燃处理高聚物的相对分子质量,生产与之相匹配的产品,以达到最佳阻燃效果和优良的阻燃性能。主要生产厂家有东营广饶海丰盐化有限公司(1000t/a)、济南泰星精细化工有限公司、莱州市莱玉化工有限公司等,合计生产能力约为3500t/a。在溴系阻燃剂中,溴化环氧树脂作为一种新型阻燃剂已开始在国内外市场上日益受到重视。
1.2.3溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯(简称bps)是一种溴系有机阻燃剂,具有高阻燃性、热稳定性及光稳定性等良好的机械物理和化学性质,广泛应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙本醇酯、聚苯醚、尼龙-66等工程塑料。主要生产厂有山东东营万达集团股份有限公司、山东寿光市海洋化工有限公司、江苏张家港市信谊化工有限公司等,合计生产能力约1000t/a,基本没有形成工业化规模的生产。随着国内工程塑料行业的快速发展,对溴化聚苯乙烯的需求将大大增加,市场前景广阔。
1.3卤—磷阻燃剂
这类阻燃剂的特征是:分子中同时兼有溴和磷或溴、磷和氮原子。在阻燃性能方面彼此起协同增效作用;分子中的溴含量较低,燃烧过程伴随较少的发烟量,有害性的气体挥发物较少;一定程度的溴含量可改善一般磷酸酯类阻燃剂挥发性大、抗迁移性差和抗热老化性欠佳的缺点。主要产品品种包括二溴辛戊二醇(dbnpg)、二溴辛戊二醇磷酸酯以及二溴辛戊二醇磷酸酯氰胺盐类等。卤—磷系阻燃剂通过利用不同的作用机理,互相补充,达到协同增效的结果。
1.4其它
在最近几年,国际市场有不少新的阻燃剂或阻燃系统问世。如德国clariant公司开发了两种以次膦酸盐为基的阻燃剂,牌号为exolitop1311和exolitop1312m1,工业规模的生产于2004年底开始。美国大湖(greatlake)公司于2001年推出的reogard1000膨胀型阻燃剂,dsm公司推出的新型三聚氰胺磷酸盐阻燃剂,死海溴化物公司的safron系列,瑞士汽巴(ciba)公司的flamest
如皋市付强阻燃剂有限公司是一家集R&D、生产、销售为一体的纺织阻燃剂公司。
公司根据客户需求开发了多种纺织木材阻燃剂,生产的阻燃剂阻燃性能达到国家标准GB20286-2023、GB8624-1997、美国NFPA701、英国BS7175、BS5852的各项测试指标。该产品具有环保、无毒、阻燃效率高等诸多优点,受到广大用户的青睐。此外,我公司还可以根据客户对纺织品阻燃的特殊要求(如防水、防油、防污、抗菌、抗静电)为客户开发新产品。
公司主要产品有:通用织物阻燃剂,广泛应用于涤纶、棉、毛、麻、草、纸、木等各种纤维。如:天鹅绒、窗帘、挂毯、帆布、窗帘、座垫、地毯等。纯棉阻燃不结晶,吐白,手感柔软,环保无毒;混纺织物具有很强的阻燃渗透性。
东莞道尔化工有限公司
潍坊远东橡塑科技有限公司
成立于2023年,前身是在助剂行业小有名气的潍坊海美化工有限公司。公司长期致力于各种阻燃剂、木材阻燃剂、无卤阻燃剂、抑烟剂、硫化促进剂等橡塑助剂的研发和生产。典型产品有氢氧化镁阻燃剂、氢氧化铝阻燃剂、纳米硼酸锌阻燃剂、环保型三氧化二锑阻燃剂、无机复合阻燃剂、氮磷膨胀型阻燃剂、高效广谱溴系阻燃剂、纸张阻燃剂、木材阻燃剂、涂料阻燃剂、不饱和树脂阻燃剂、橡胶阻燃剂、抑烟剂,以及轻质氧化镁、高纯氧化镁、工业氧化镁、活性氧化镁等产品添加剂。
公司的阻燃产品已广泛应用于EPDM、天然橡胶、NBR、SBR、PVC/NBR共混物、EVA、氯化聚乙烯CPE、发泡橡胶、PP、PE、PA、XPS、PVC等橡胶制品和工程塑料制品。
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雅克科技()
江苏雅克科技()股份有限公司是一家从事化学化工的企业.其主要业务包括电子材料、液化天然气(LNG)保温板材和阻燃剂,主要产品有阻燃剂、锡盐类、硅油及胺类、球形硅微粉、LNG保温复合材料、LDS设备、电子特种气体、半导体化学材料。公司现已具有80000吨系列产品的生产能力,是全球著名的磷酸酯阻燃剂生产企业.与北京理工大学合作成立的"无锡市雅克阻燃材料工程技术研究中心",及经中国阻燃学会、中国塑料加工协会考核验收批准成立的"中国阻燃学会阻燃剂、阻燃材料检测和应用研究中心"和"中国塑协阻燃材料检测应用研究中心"致力于提高公司的研发创新能力、拓展新的应用领域,以科技研发带动企业发展,不断向客户提供优质的产...
晨化股份()
扬州晨化新材料股份有限公司主要从事以氧化烯烃、脂肪醇、硅氧烷等为主要原料的精细化工新材料系列产品的研发、生产和销售。公司主要产品为改善材料表面性能、难燃性能、柔化性能、流变性能等方面的新材料,从最初生产聚醚改性硅油逐渐延伸、拓展到生产(烯丙基)聚醚、端氨基聚醚、烷基糖苷、阻燃剂、硅橡胶等产品。公司部分产品的核心技术已处于国内领先水平。公司号商标经国家工商行政管理总局商标评审委员会认定为“阻燃剂、表面活性剂”商品上的驰名商标。
聚石化学()
广东聚石化学股份有限公司主营业务为阻燃剂、改性塑料粒子及制品的研发、生产和销售。公司的主要产品包括无卤阻燃剂、改性塑料粒子及制品。公司核心产品符合国际RoHS、REACH、WEEE标准,阻燃和环保性能突出,受到国际知名化工企业AkzoNobel(阿克苏诺贝尔)、PPG(庞贝捷)、Sika(西卡)等的认可。
新化股份()
浙江新化化工股份有限公司主要从事脂肪胺、有机溶剂、香料香精、双氧水及其他精细化工产品的生产经营。公司主要产品为脂肪胺、有机溶剂、双氧水、香料香精。公司产品的装置规模和工艺技术等在国内具有较强的竞争优势,异丙胺和异丙醇等产品目前在国内外市场得到较高的认可,占有较为重要的市场地位。
中毅达()
贵州中毅达股份有限公司前身是中国纺织机械厂,已有近90年的悠久历史。主营业务为精细化工产品的生产与销售。主要产品为工业用季戊四醇、工业用双季戊四醇、工业用三季戊四醇、特级品季戊四醇等季戊四醇系列产品,工业用三羟甲基丙烷、工业用双三羟甲基丙烷等三羟甲基丙烷系列产品,食用酒精及副产品DDGS饲料等。公司已于2023年6月10日召开董事会审议通过了公司股权分置改革及重大资产重组事宜,有关事项已于2023年7月3日召开的公司临时股东大会审议通过。2023年7月大申集团已向公司无偿赠与厦门中毅达100%股权(评估值为8.34亿元),为公司开展园林业务提供了优质资产,因此,公司主营业务由纺织机械变更...
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四川美丰化工股份有限公司主营业务为尿素,复合肥,氮氧化物还原剂,三聚氰胺,硝酸,硝铵,包装塑料制品及LNG(液化天然气)等化工产品的制造与销售。公司引进具有国际领先水平的重载膜生产设备,通过消化吸收和再创新,成功研制出具有高强度、高韧性、节能环保的多层共挤重载膜袋配方技术,并主导多层共挤重载膜袋包装产品行业标准编制。产品抗拉伸强度、落漂冲击强度、热稳定性等多项指标均处于行业领先水平,且多项指标优于欧美标准。该项技术填补国内空白,提升了行业技术水平。
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安徽辉隆农资集团股份有限公司主营业务为化肥、化工和农药产品的内外贸分销业务,公司主要产品包括氮肥、钾肥和复混肥。公司是中国农资连锁经营的倡导者,开创了全国供销社系统农资流通企业上市先河,是“中国现代农业综合服务商”的引领者与实践者,行业综合竞争力排名全国第四,荣获“中国化肥流通体制改革20周年杰出贡献奖”、“《财富》中国500强第487位”、“中国驰名商标”等荣誉称号。
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金诚信()矿业管理股份有限公司主营业务为包括以矿山工程建设、采矿运营管理、矿山设计与技术研发在内的矿山开发服务业务,公司已实现集矿山工程建设、采矿运营管理、矿山设计与技术研发、矿山设备制造等业务于一体的综合服务能力,是能够为矿山提供综合服务的高端开发服务商之一。公司承建的赞比亚谦比希铜矿西矿体开拓基建工程、老挝东泰钾盐验证工程分别获得境外工程鲁班奖。
鲁北化工()()
山东鲁北化工股份有限公司主营业务为钛白粉业务、甲烷氯化物业务、化肥业务、水泥业务、盐业业务。公司的主要产品为钛白粉、甲烷氯化物、原盐、溴素、化肥、水泥。公司“鲁北”商标历史悠久,早在2023年初就被认定为了中国驰名商标,获山东省政府授牌;旗下“金海”品牌于2023年被认定为中国驰名商标,品牌优势为公司满产满销提供了有力保障。金海钛业于2023年获得欧盟Reach认证,为未来开拓欧洲市场奠定了基础。
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